在电位法测定溶液pH的过程中，玻璃电极作为指示电极确实是负极，而饱和甘汞电极作为参比电极是正极。这与原电池的原理有些不同，因为通常在一个原电池中，两个电极都是分别被赋予了不同的化学性质以产生电动势。然而在这种特定的应用场景下（即测量溶液的pH），我们使用的是一种特殊的“组合”电池或者说恒压源。在这个系统中，参比电极和缓冲溶液共同组成了一个与待测溶液相隔离的环境，同时它们也提供了一种稳定的电压或者更准确地说是一个相对于标准氢电极的相对电压。这个相对电压会受到待测溶液酸碱度的影响并驱动电子流动从而改变电流的方向和大小。与此同时，由于使用了高阻抗放大器来读取这种微小的变化并且将其转化为可以读出的信号（也就是pH值）。因此从本质上来说这是一种间接的方法而非直接利用原电池的工作原理进行工作。所以虽然表面上看起来它违反了一些基本的电学原则但是实际上它是基于其他一些相关的物理或化学原理工作的。