醚键断裂反应，指的是醚在HX（如HCl、HBr、HI）作用下发生醚键断裂的反应，本质上是SN2反应（先生成金羊盐，然后发生SN2反应）。
当HX与醚为1：1摩尔比时，生成一分子卤代烃和一分子醇，产物要符合对SN2有利原则。
如CH3OC(CH3)3+HI--------CH3I+叔丁醇 正确
CH3OH+（CH3)3I 错误
如果HX是醚的物质的量2倍以上，则二者全部转化为卤代烃。但芳香醚例外。芳醚发生醚键断裂时生成一分子酚和一分子卤代烃，如苯甲醚+HI====苯酚+碘甲烷。