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精讲之-周环反应

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看样子,大家对周环反应基本都是迷茫的。其实我也明白,大学里基本就不细讲周环反应,因为很少有老师能深入其髓。只是把一起解题的一些基本方法讲给学生,所以,没有理解本质的学习总让会让学生变成“丈二的学生”,摸不着头脑。所以,作为本吧的福利,我拿出时间,为大家精讲一下周环反应的比较详细的理论知识。相信会让大家受益匪浅的。但本人也知识水平有限,错误之处请一笑而之。忽喷!
First,What is the definition of Pericyclic reaction!

A pericyclic reaction, a reaction that occurs as a result of reorganizing the electrons in the reactant(s)!
Electrocyclic Reactions:An intramolecular reaction in which a new σ bond is formed between the ends of a conjugated π system。
Cycloaddition Reactions:Two different π bond-containing molecules react to form a cyclic compound。
Sigmatropic Rearrangements:A σ bond is broken in the reactant, a new σ bond is formed in the product, and the π bonds rearrange。
还是说汉语吧!
这些反应的本质是什么呢?其实都是通过环过渡态来发生的电子的流动,从而达到电子的重新排布,完成旧键的断裂及新键的生成。这就是周环反应,其中只有一个过滤态而没有中间体。


IP属地:河北1楼2015-12-17 15:26回复
    接下来,我们要学习一下分子轨道的具体画法。只有知识这些分子轨道画法,你才知道HOMO、LUMO的具体构型,这样你才能知道后续的反应是怎样发生的。

    看看这些轨道,如果不会画,怎么做题?除了你把这些图都背下来。

    其中,ψ就是分子轨道,如1,3-丁二烯,有4个p轨道组合而成,那会有四个分子轨道,即n=1.2.3.4,所以ψ有4个。ψ1,ψ2,ψ3,ψ4.
    Φ为原子轨道,即参与共轭的p轨道。Φ1,Φ2,Φ3,Φ4分别为每个分子轨道中的各个原子轨道。
    Cik为各个原子轨道在分子轨道中的电子云分配系数。系数的绝对值越大,电子云密度越高。其有+与-之分,代表波函数位相关系。具体说一下,如C12,表示第一分子轨道中的第一个原子的分配系数。
    按照这个公式,你可以画出每个体系的分子轨道及每个原子轨道的电子分配情况。如我们算一下1,3-丁二烯第二个分子轨道的情况,如下图:

    你会发现,第1,2个原子轨道中,位相相同,即都是正值。而第1个原子轨道的电子云密度比第2个原子轨道高,因为它的值大。第3,4个原子轨道中,位相相同,即都是负值。但与1,2原子轨道的位相相反。同理你也可以看出来它的电子云分配情况是第4个原子轨道与第1个轨道密度一样,但位相相反。
    有了我这个公式,你们可以随便画分子轨道去。

    这里有很多共轭多烯的分子轨道,你们自己算一下,看看自己能会了不?


    IP属地:河北3楼2015-12-17 17:39
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      你首先知道σν是怎么个对称元素不?


      IP属地:河北来自Android客户端6楼2017-06-07 19:48
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        谢谢楼主


        来自Android客户端7楼2017-06-13 11:04
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          感谢!懂怎么画了


          来自手机贴吧9楼2018-08-08 17:17
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            😂还是不会做题


            来自iPhone客户端10楼2018-11-13 15:22
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              一直想学分子轨道,杂化之类的……不知道从何学起?


              IP属地:浙江来自iPhone客户端11楼2018-12-09 18:43
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